Bromokamfenlerin Etkin Sentezi, Suzuki Kenetlenme ve Yer Değiştirme ReaksiyonlarıiIle Yeni Türevlerin Sentezi
[ X ]
Tarih
2020
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
Bu projede doğal bir bileşik olan kamfenin yer değiştirme ve Suzuki-Miyaura kenetlenme reaksiyonları ile biyoaktif özelliğe sahip yeni türevlerinin sentezlenmesi amaçlanmıştır. Kamfen türevlerinin sentezi için farklı metotlar geliştirilmiştir. Fakat kamfenin brominasyonu sırasında düzenlenme ürünlerinin oluşması ve reaksiyon verimlerinin düşük olması yeni türevlerin sentezini sınırlamıştır. Grubumuzdaki çalışmalarla, farklı reaksiyon şartları uygulanarak düzenleme durdurulmuş ve yeni kamfen türevlerinin sentezi için yeni bir metodoloji geliştirmiştir. Kenetlenme reaksiyonları ve yer değiştirme reaksiyonları da sentetik kimyada önemli temel reaksiyonlardır. Bu projede, kamfenbromürlerin farklı sübstitüentlerle yer değiştirme reaksiyonları ve farklı boronik asitlerle kenetlenme reaksiyonları incelenmiştir. Bu çalışma ile doğal bileşik olan kamfenin kenetlenme reaksiyonu ilk kez yapılarak yeni potansiyel biyoaktif bileşikler sentezlenmiştir. Hedeflenen bileşiklerin sentezlenmesinde aşağıdaki reaksiyon basamakları uygulanmıştır. (1) (-)-Kamfen ve (+)-kamfenden çıkılarak monobromokamfenler sentezlendi. Bu sentez aşamasında (-)-kamfen, 650 W ışıkta moleküler brom ile muamele edilerek dibromokamfen hazırlandı. Ardından THF içerisinde t-BuOK ile muamele edilerek monobromokamfen karışımı elde edildi. Bu karışıma gerekli saflaştırma işlemleri uygulanarak E- ve Zbromokamfen türevleri elde edildi. (2) E-bromokamfenin, 5 farklı boronik asit ile Suzuki- Miyaura kenetleme reaksiyonları yapıldı. Bu sentezde E-bromokamfen, katalitik miktarda Pd(OAc)2 varlığında toluen içerisinde kaynatıldı. Gerekli saflaştırma işlemlerinden sonra hedeflenen aril sübstitüe kamfen bileşikleri elde edildi. (3) E-bromokamfenin, yer değiştirme reaksiyonları yapıldı. Bu sentezde E-bromokamfen, ayrı ayrı CH3Ona ve CuCN ile DMF içerisinde etkileştirilerek metoksi ve siyano kamfen türevleri elde edildi. (4) Elde edilen bileşiklerin spektroskopik ölçümleri ve yapı analizleri incelenmiştir. Kamfen halkasında düzenlenmenin durdurulabildiği, brominasyon ile fonksiyonel hale getirilerek yeni moleküllerin sentezlenebileceği gösterilmiştir.
Açıklama
15.12.2020
